Aang (Hán tự: 安昂, An Ngang, lồng tiếng bởi Zachary Tyler Eisen) là nhân vật chính diện thích vui chơi, một trăm mười hai tuổi theo loạt phim, Aang mười hai tuổi về ngoại hình nhưng đã bị đóng băng trong một tảng băng trôi suốt một trăm năm. Cậu là hóa thân hiện tại của Thế Thần, là linh hồn của thế giới biểu hiện trong hình dạng con người, có nhiệm vụ duy trì sự cân bằng hòa bình giữa các quốc gia. Aang là một người hùng bất đắc dĩ, thích phiêu lưu và vui chơi hơn là nhiệm vụ của một Thế Thần và thích kết bạn hơn là chiến đấu với Hỏa Quốc.
Katara (Hán tự: 卡塔拉, Ca Tháp Lạp, lồng tiếng bởi Mae Whitman) là một nữ tiết thuỷ sư mười bốn tuổi đến từ Thủy Tộc phương Nam, tiết thủy sư duy nhất còn sót lại trong bộ tộc. Katara phát hiện ra và giải thoát Aang khỏi một tảng băng trôi, mà trong đó cậu đã bị mắc kẹt hơn một trăm năm. Cùng với người anh trai Sokka của mình, cô đồng hành cùng với Aang trong sứ mệnh của cậu là đánh bại Hỏa vương, mang lại hòa bình cho thế giới, trong tập phim thí điểm không phát sóng, Katara được lấy tên là Kya, sau này tên đó dùng để đặt tên cho mẹ của cô.
Sokka (Hán tự: 索卡, Sách Ca, lồng tiếng bởi Jack DeSena) là một chiến binh mười lăm tuổi của Thủy Tộc phương Nam. Cùng với em gái Katara, anh đồng hành cùng với Aang trong sứ mệnh của cậu là đánh bại Hỏa vương. Là thành viên chuyên pha trò hài hước của nhóm, Sokka mô tả chính mình là "anh chàng thích thịt" và "châm biếm". Không giống như những người bạn đồng hành trong nhóm, Sokka không có khả năng chế ngự nguyên tố, nhưng điều đó thường làm anh trở thành một nạn nhân trong khiếu hài hước bản thân, là động lực để anh có cơ hội sử dụng vũ khí của mình một cách khéo léo, bao gồm cả boomerang đáng tin cậy và một thanh kiếm anh rèn từ một thiên thạch.
Toph Beifong (Hán tự: 北方拓芙, Bắc Phương Thác Phù, lồng tiếng bởi Jessie Flower) là một tiết thổ sư mười hai tuổi bị mù. Trong Quyển Hai, cô bé rời bỏ gia đình giàu có và ngôi nhà tiện nghi của mình để tham gia Aang vào cuộc hành trình của cậu, với kế hoạch là dạy cho cậu ngự thổ thuật. Mặc dù bị mù, nhưng Toph "nhìn thấy" bằng việc cảm nhận rung động của mặt đất đến chân của cô. Cô trở thành tiết thổ sư đầu tiên học được cách điều khiển kim loại, và được xem là một trong những tiết thổ sư mạnh nhất thế giới.
Zuko (Hán tự: 蘇科, Tô Khoa, lồng tiếng bởi Dante Basco) là vị hoàng tử lưu vong mười sáu tuổi của Hỏa Quốc, và trước đây là một nhân vật phản diện. Bởi nhiều sự kiện trong quá khứ của Zuko, phụ vương của anh, Hỏa vương Ozai xem anh là đồ thất bại, và Zuko cảm thấy mình phải bắt được Thế Thần để lấy lại danh dự. Theo thời gian, Zuko đấu tranh nội tâm để đối phó với sự tức giận của bản thân, sự tự thương hại, và các mối quan hệ gia đình, trong khi đó, anh phát triển sự thông cảm với những con người đã bị quốc gia của mình đàn áp. Trong Quyển Ba, anh đã chống lại Hỏa Quốc, và tham gia cùng nhóm Aang để dạy cậu ngự hỏa thuật. Vào lúc cuối cùng của loạt phim, anh trở thành Tân Hỏa vương.
Azula (Hán tự: 阿祖拉, A Tổ Lạp, lồng tiếng bởi Grey DeLisle) là công chúa mười bốn tuổi của Hỏa Quốc. Là hoàng muội của Zuko và là một trong những nhân vật phản diện chủ đạo của loạt phim. Azula là một thần đồng ngự hỏa thuật và là một trong số ít tiết hỏa sư còn sống có thể triệu tập tia sét, cô cũng là nhân vật tiết hỏa sư duy nhất trong chương trình đạt đến trình độ lửa xanh, một hình thức nâng cao của ngự hỏa thuật. Cô không hề có chút e sợ về việc bắt nạt và đe dọa người thân của mình, và đặt lòng trung thành tuyệt đối vào phụ vương. Cô lần đầu tiên được giới thiệu ở phần cuối của Quyển Một, mặc dù cô đã xuất hiện trong cảnh nền của một tập phim trước đó.
Iroh (Hán tự: 艾洛, Ngải Lạc, lồng tiếng bởi Mako Iwamatsu trong Quyển Một và Hai, Greg Baldwin trong Quyển Ba) là một tướng quân Hỏa Quốc đã về hưu, được biết đến với danh hiệu Con Rồng của Trời Tây, là hoàng bá và người cố vấn cho Hoàng tử Zuko. Iroh là người danh chính ngôn thuận được thừa kế ngai vàng của Hỏa Quốc cho đến khi em trai Ozai đoạt ngôi sau khi Hỏa vương Azulon băng hà. Bên ngoài, Iroh là một người vui vẻ, ông già lạc quan hơi lập dị, nhưng ông vẫn còn là một chiến binh quyền năng và là người cha thay thế tận tụy của Zuko. Iroh là một thành viên quan trọng của Hội Bạch Liên, một tổ chức xã hội bí mật của những người đàn ông từ tất cả các quốc gia và giúp giành lại Ba Sing Se trong đêm kết thúc của loạt phim. Không giống như hầu hết các tiết hỏa sư khác, Iroh không sử dụng cơn giận dữ để làm nguồn gốc cho sức mạnh của mình, thay vào đó ông sử dụng kỹ năng ngự hỏa thuần túy đã học được từ những con rồng. Ông cũng là một trong các tiết hỏa sư với khả năng hiếm tạo ra tia sét.
Suki (Hán tự: 蘇琪, Tô Kì, lồng tiếng bởi Jennie Kwan) là thủ lĩnh mười lăm tuổi của các Chiến binh Kyoshi và là thành viên sau cùng tham gia sứ mệnh của Aang. Được giới thiệu rất sớm vào những tập đầu tiên tại quê nhà của cô trên Đảo Kyoshi, cô xuất hiện hơn hai lần, một lần nữa trong ở Quyển Hai, sau đó gia nhập Đội Thế Thần sau khi Sokka và Zuko giải cứu cô khỏi một nhà tù của Hỏa Quốc trong Quyển Ba. Giống như Sokka, cô không phải là một ngự nhân nhưng là một chiến binh tài năng có thể tự thân xử lý linh hoạt trong một cuộc chiến bằng kiếm, quạt thép, và các kỹ năng nhào lộn. Đến cuối loạt phim, cô là mối tình quan tâm hiển nhiên của Sokka.
Ozai (Hán tự: 敖載, Ngao Tái, lồng tiếng bởi Mark Hamill) là người thống trị của Hỏa Quốc, là phụ vương của Zuko và Azula, hoàng đệ của Iroh, và là nhân vật phản diện của loạt phim. Trong Sozin's Comet: The Final Battle, ông tự phong mình là Phụng vương, người cai trị tối cao của thế giới, và bổ nhiệm Azula làm Hỏa vương mới của Hỏa Quốc, nhưng ông đã bị đánh bại bởi Aang. Ozai là một nhà lãnh đạo độc ác và tàn nhẫn, như các vị vua đời trước, và được mô tả là "người cha tồi tệ nhất trong lịch sử những người cha" bởi chính con trai của mình. Ozai đã đi quá xa trong việc trục xuất người vợ, Hoàng túc Ursa, và sau đó còn thừa nhận rằng việc trục xuất đó là quá nương tay cho một sự trừng phạt. Ông ủng hộ và yêu quý Azula hơn Zuko, bởi vì ông thấy được Azula là một thần đồng ngự hỏa phi thường và nhìn thấy niềm tin của chính mình thể hiện trong cô.
